Thierry Briere : www2.univ-reunion/~briere

Session de Septembre 2004

Première Année D.E.U.G : SM - SV - ST - STPI - Chimie 21

Initiation à la Chimie Théorique - Atomistique - Thierry Briere

 

ELEMENTS DE LA COLONNE 17 : CORRIGE

  1. Les atomes :

1) Complétez le tableau :

Nom

Symbole

Z

Configuration électronique

[gaz rare] + couches externes

Fluor

F

9

[He] 2s2 2p5

Chlore

 Cl

17

[Ne] 3s2 3p5

Brome

 Br

35

[Ar] 3d10 4s2 4p5

Iode

 I

53

[Kr] 4d10 5s2 5p5

Astate

 At

85

[Xe] 4f14 5d10 6s2 6p5

 2) Si on découvre un jour un nouvel élément de la colonne 17, quel seront son numéro atomique et sa configuration électronique ?

  • Z = 117 : [Rn] 5f14 6d10 7s2 7p5

    Pour remplir le tableau facilement il suffit de connaître Z des gaz rares et d'enlever un électron, pour en déduire Z et configuration de l'Halogène situé juste avant en colonne 17. Si on ne connaît pas les Z des gaz rares "par cœur" il suffit de compter les électrons à partir du tableau de Klechkowski. La liste des gaz rares (Hélium -Néon - Argon - Krypton - Xénon) doit en revanche être connue "par cœur". Ainsi que la place des gaz rares dans la classification (colonne 18) et dans le tableau de Klechkowski.

     3) Le brome possède seulement deux isotopes stables. L'isotope le plus abondant est 79Br dont l'abondance naturelle est de 50,5%. La masse molaire du Brome naturel est de 79,91 g.mol-1. Quel est l'autre isotope stable du brome ?

  • Appelons x le nombre de masse de l'isotope inconnu.

    Faisons les approximations habituelles :

    Soit Mi » Ai

    M = S xi Mi

    M » S xi Ai

    79,91 = 0,505 * 79 + ( 1 - 0,505 ) * x

    79,91 = 39,895 + 0,495 * x

    79,91 - 39,895 = 0,495 * x

    40,015 = 0,495 x

    x = 40,015 / 0,495 = 80,838 » 81

    L'isotope stable cherché est 81Br.

    4) Il existe aussi un isotope radioactif 80Br qui est émetteur b+ et /ou émetteur b- selon deux réactions différentes. Justifier la "double radioactivité" de cet isotope et compléter les deux réactions nucléaires.

    Réaction 1 : 80Br è 80Kr

    Réaction 2 : 80Br è 80Se

    Par rapport aux deux isotopes stables 79Br (35 protons et 44 neutrons) et 81Br (35 protons et 46 neutrons) on voit que 80Br (35 protons et 45 neutrons) est "intermédiaire".

    Il pourra donc se stabiliser soit :

    On obtient alors l'isotope 80Kr de l'élément suivant le brome dans la classification (Krypton Z = 36).

    Réaction 1 :

    On obtient alors l'isotope 80Se de l'élément précédant le brome dans la classification (Sélénium Z = 34).

    Réaction 2 :

    5) L'Astate (du grec astatos = instable) est comme son nom l'indique un élément artificiel radioactif. L'Astate à été obtenu pour la première fois par Segre en 1940.

    Pour l'obtenir, il a bombardé un noyau de Bismuth (209Bi) par une particule alpha.

    On obtient un noyau d'Astate (yAt) et 2 neutrons qui sont éjectés.

    Processus qu'on peut écrire :

    On demande de déterminer les valeurs de a,b,u,v,w,y et z

     

     B ) Composés hydrogénés :

    Le tableau suivant rassemble quelques données sur les composés hydrogénés des éléments de la colonne 17 : HF, HCl, HBr et HI.

     

    HF

    HCl

    HBr

    HI

    Température d'ébullition (K) :

    292,7

    189

    206,1

    238, 1

    Moment dipolaire (D)

    1,74

    1,07

    0,79

    0,38

    Energie de liaison (kJ.mol-1)

    574

    428

    362

    295

    Masse molaire (g.mol-1)

    20,0

    36,5

    80,9

    127,9

    L'un de ces composés présente un point d'ébullition "anormal". Lequel ?

    Comment peut-on justifier cette anomalie ? Quel devrait être approximativement son point d'ébullition "normal" ?

    Suggestion : Pour répondre, on pourra tracer un graphique. On précisera les grandeurs portées en abscisses et en ordonnées.

     

    C) Quelques composés des éléments de la colonne 17 :

    Pour les composés suivants, proposer un schéma de Lewis, en déduire la géométrie du composé et le représenter dans l'espace. Vérifiez sans calculs que la valeur approximative du moment dipolaire global de chaque composé est bien conforme à celle donnée dans le tableau.

    Composé

    ClF3

    ICl4-

    BrF5

    I3-

    Moment dipolaire global

    m = mFCl

    m = 0

    m = mFBr

    m = 0

    Les Halogènes possèdent tous 7 électrons sur leur couche de valence.

    Les halogènes latéraux feront donc chacun une liaison et posséderont trois doublets libres.

    ClF3

    * Dans ClF3, le chlore central fera donc trois liaisons et aura deux doublets libres.

    Type AX3E2, bi-pyramide à base triangle avec deux sommets manquants, les doublets libres encombrants se placent en équatorial, la molécule aura donc la forme d'un T.

    ICl4-

    * Dans ICl4-, l'iode central (7 + 1 = 8 électrons) fera donc quatre liaisons et aura deux doublets libres.

    Type AX4E2, bi-pyramide à base carrée (octaèdre) avec deux sommets manquants. Les deux doublets libres se placent à l'opposé l'un de l'autre.

    La molécule aura donc la forme d'un carré.

     

    BrF5

    * Dans BrF5, le brome central fera donc cinq liaisons et aura un doublet libre.

    Type AX5E, bi-pyramide à base carrée (octaèdre) avec un sommet manquant.

    La molécule aura donc la forme d'une pyramide à base carrée.

     

    I3-

    * Dans I3-, l'iode central (7 + 1 = 8 électrons) fera donc deux liaisons et aura trois doublets libres.

    Type AX2E3, bi-pyramide à base triangle avec trois sommets manquants, les doublets libres encombrants se placent en équatorial, la molécule sera donc linéaire.

     

     

     

    Thierry Briere : www2.univ-reunion/~briere